无机阻燃剂有哪些类型?

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无机阻燃剂是一类阻燃剂,它们含有已添加到塑料、橡胶、油漆和电缆等材料中的矿物质。这类阻燃剂已成为传统上工业使用的含卤素化学品的替代品。
这些化合物最突出的特点是它们与火接触时反应的环保性质。含卤阻燃剂与火反应会释放出非常有害的物质,而无机阻燃剂产生的烟雾量极少,只释放水等无害物质。它们也非常经济实惠,因此由于现代安全要求(规定室内烟雾量和毒性水平),它们被广泛应用于工业规模。
本文详细介绍了各种无机阻燃剂,解释了它们的工作原理,并提供了有关其复合的建议。

常见金属氢氧化物阻燃剂

在所有无机阻燃剂中,金属氢氧化物是最常用的。这包括氢氧化铝,在工业领域也称为三水合氧化铝(ATH),以及氢氧化镁(MDH)。两者都通过冷却起作用,但由于它们无法承受高温,因此可应用于不同的制造工艺。

1. 氢氧化铝(ATH)

氢氧化铝相对便宜,呈白色结晶粉末状。一旦加热到 200°C-220°C,它会发生吸热反应,这意味着它会从燃烧的火焰中吸收大量能量。在此过程中,它会释放蒸汽。这种蒸汽有助于降低气体的可燃性,而氧化铝则通过在其表面形成一层薄膜来保护材料不着火。由于分解温度低,它适用于加工温度低的聚合物,如 PVC、PE 和橡胶。

2. 氢氧化镁(MDH)

MDH 基于相同的概念,尽管 MDH 表现出非常高的热稳定性。化合物在达到 340°C 的温度之前不会开始释放其结合的水分。因此,由于其高热稳定性,它非常适合用于工程热塑性塑料,如 PP 或尼龙。

实际应用和化合物调整

ATH 和 MDH 因其出色的抑烟性能,广泛应用于电线电缆绝缘层、建筑材料和电子产品中。然而,由于它们依赖物理释水来灭火,因此需要较高的添加量——通常占总胶料重量的 50% 至 65%。
当大量使用这些材料时,未涂层的矿物会造成相容性差,导致塑料易碎,并且拉伸强度显著降低。为了解决这个问题,制造商仅使用表面涂层的矿物。使用硅烷或脂肪酸作为涂层剂有助于确保填料与增塑剂的良好相容性。

其他重要的无机阻燃剂

当简单的金属氢氧化物无法满足严格的防火标准,或者这些添加剂的高用量会损害材料性能时,化学家们转向了其他无机阻燃剂。这类材料有时可以通过化学机理(如炭化)发挥作用,或作为性能增强剂。

1. 红磷和聚磷酸铵(APP)

与氢氧化物的冷却作用不同,红磷和APP通过缩合反应发挥作用,并通过物理作用形成绝缘层。一旦发生火灾,这些磷材料会与降解的聚合物材料发生反应,在其表面形成一层厚厚的炭质焦层。该层充当热屏障,阻止氧气进入燃烧的塑料并阻止蒸汽燃料逸出到火焰区。APP常被用作膨胀材料(遇热膨胀的材料)的成分,而微胶囊红磷是电子应用的极佳阻燃剂。

2. 硼酸锌

硼酸锌是一种多功能添加剂,通常作为辅助阻燃剂而非独立阻燃剂使用。当加热到约 290°C 时,它会释放结晶水,但其主要作用是促进燃烧表面形成一层富含硼的玻璃状层。这种玻璃层能稳定炭层,阻止滴落,并起到出色的抑烟作用。它经常与氢氧化物金属配合使用,以改善余辉控制——这意味着它能在明火熄灭后阻止材料继续阴燃。

3. 三氧化二锑

三氧化二锑本身不具备很强的阻燃性能。相反,它起着增效剂的作用,意味着它可以放大其他添加剂的效果。当与卤代化合物或特定的无机体系结合时,它会发生气相反应,从而有效地扑灭火焰中的自由基。这使得制造商能够在使用较低总添加剂浓度的情况下,实现高防火等级。

实际加工变量

在处理这些二次添加剂时,粒径分布是一个关键变量。细粒度等级(通常低于 2.5 微米)提供更高的表面积,这极大地提高了阻燃性能,并确保挤出部件表面光滑。然而,非常细的粉末在混合过程中有结块的自然倾向。必须使用高剪切复合设备来确保在聚合物基体中的均匀分散。

实际中选择和使用无机阻燃剂

成功地将无机阻燃剂集成到生产线中需要平衡防火安全标准、材料完整性和成本。

1. 将材料与加工温度相匹配

首要步骤是使阻燃剂的热稳定性与聚合物的熔融加工温度相匹配。尝试在 240°C 下挤出聚丙烯型材,如果使用标准的 ATH(氢氧化铝),添加剂会在挤出机筒内分解,产生被困住的蒸汽气泡,从而毁掉整批产品。对于高温应用,必须指定额定温度高达 300°C 的 MDH(氢氧化镁)或硼酸锌等级。反之,对于低温 PVC 电缆护套,具有成本效益的 ATH(氢氧化铝)则非常有效。

2. 克服“高添加量”的挑战

使用矿物阻燃剂的主要限制在于,为了满足 UL 94 V-0 测试标准等严苛标准,必须添加大量的阻燃剂。在聚合物复合材料中添加 60% 的原始形态矿物粉末会导致熔体粘度升高,从而在生产过程中需要高压力,并且产品的断裂伸长率低。可以通过以下三种方法之一来克服这一挑战:
  • 粒径管理:添加不同尺寸(大和小)的颗粒有助于有效填充分子间的空隙。
  • 协同混合物:与其依赖 60% 的 ATH,不如使用 45% 的 ATH 加上 5% 的硼酸锌。硼酸锌会形成一层玻璃状层,使其余的 ATH 更有效,从而使公司能够将矿物质的总负载降低 10%。这使得他们能够恢复化合物的柔韧性并减少挤出过程中使用的设备的磨损。
  • 无机协同剂(SF-600):一种无机混合物,如 SF-600 可显著减少主卤系阻燃剂的使用量。它是一种高度环保的物质,与卤素具有很强的协同作用。因此,可以将昂贵的溴系阻燃剂的使用量降低 20% 至 50%。 
    • 成本效益和质量特性:通过部分替代十溴二苯乙烷(DBDPE)或溴化聚苯乙烯,有助于节省材料。此外,它还能提高材料的成炭特性并减少烟雾。
    • 材料特性:几乎不溶于水且吸湿性低,不会迁移或对材料的电气特性产生不利影响。该混合物的高分解点(≥360℃)使其能够应用于PP、PA和PBT等高性能工程塑料。
实用技巧:在使用SF-600等高效协同剂时,请确保在与树脂混合之前,将添加剂与其他助剂充分预混。这可以确保整个批次均匀分散和稳定的阻燃性。
SF-600 无机阻燃粉:环保型阻燃增效剂,提升安全性

实际生产价值

尽管存在上述所有困难,但无机化合物在用于建筑面板、汽车零部件或交通系统电缆等各种材料的大规模生产时非常有价值。它们可以使材料成本相当稳定,并有助于防止成品可能因卤代物质而被禁止。始终在小批量中测试您的配方并提前调整挤出扭矩和机械性能非常重要。

结论

无机阻燃剂是一种非常安全且环保的提高产品防火性能的手段。借助吸热吸热、蒸汽稀释和形成保护层等各种自然现象,这些材料在不使用卤素的情况下为产品提供保护。聚合物制造商应非常仔细地选择其成分,以生产安全且具有竞争力的产品。
每种基材和生产工艺都有不同的特性。请随时联系我们的技术团队用于产品数据表、样品订单或您产品的特殊配方开发。

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