Halogenfreie PE-Flammschutzmittel für Kabelanwendungen

Erstellt 10.13
Auch heute noch ist Polyethylen (PE) aufgrund seiner niedrigen Dielektrizitätskonstante, Feuchtigkeitsbeständigkeit und mechanischen Festigkeit das Schlüsselmaterial für die Herstellung von Drähten und Kabeln. Dennoch macht die Kohlenwasserstoffkettenstruktur des Polymers es extrem entflammbar. Bei Anwendungen, bei denen der Brandschutz entscheidend ist, ist es notwendig, das PE so zu modifizieren, dass es nicht entzündet und keine giftigen Gase freisetzt. HFFR-Systeme tragen zur Erreichung dieses Ziels bei, da bei der Verbrennung keine korrosiven halogenhaltigen Gase freigesetzt werden. Es ist nie einfach, das richtige Additiv für das HFFR-System auszuwählen.

Auswahl halogenfreier Flammschutzmittel für PE-Kabelanwendungen

Die erforderlichen Materialien können je nach Kabeldesign stark variieren. Die Auswahl einer halogenfreien Verbindung basiert auf der Funktion der Polymerschicht und den für das Endprodukt geltenden Konformitätsanforderungen.

Kabelstruktur und Anwendungsanforderungen identifizieren

Dies wird dadurch bestimmt, ob das Material als innere dielektrische Isolierung oder als äußere Schutzumhüllung wirkt.
  • Isolierschicht: Die elektrischen Eigenschaften der Isolierung müssen gewährleistet sein. Additive in der Isolierschicht dürfen nicht zur Einbringung von polaren Verunreinigungen oder feuchtigkeitsabsorbierenden Komponenten führen, da dies den Verlustfaktor erhöhen und in Hochspannungsanwendungen elektrische Baumstrukturen (Electrical Treeing) verursachen kann.
  • Mantelschicht: Die Mantelschicht muss physikalisch widerstandsfähig sein.
  • Kommunikationskabel: Datenübertragungsleitungen wie LAN- oder Glasfaserkabel arbeiten unter strengen Anforderungen an die Brandausbreitung, Raucharmut und Halogenfreiheit (LSZH-Spezifikationen, z. B. EN 50290-2-24 für Polyolefin-Ummantelungen). Die Aufrechterhaltung der Signalübertragungsqualität begrenzt, wie viele Additive in die Ummantelung oder physikalische Schaumisolierschichten eingebracht werden können.
Eine für einen Außenmantel maßgeschneiderte Verbindung wird selten als primäre Innenisolierung funktionieren. Formulierungen müssen stets auf die mechanischen und elektrischen Anforderungen der jeweiligen Schicht abgestimmt sein.

Gängige halogenfreie Flammschutzsysteme vergleichen

Mineralische Hydroxide dominieren Polyolefin-HFFR-Formulierungen, aber synthetische Phosphor- und synergistische Systeme werden zunehmend eingesetzt, um die Gesamtfüllstoffbeladung zu senken.
Additivtyp
Zersetzungstemperatur (°C)
Standardbeladungsgrad
Primäre Stärken & Kompromisse
Aluminiumtrihydroxid (ATH)
~200°C
50 Gew.-% – 65 Gew.-%
Kosteneffizient, hervorragende Rauchunterdrückung; begrenzt auf Verarbeitungstemperaturen unter 200°C.
Magnesiumhydroxid (MDH)
~300°C
50 Gew.-% – 65 Gew.-%
Höhere thermische Stabilität ermöglicht heißere Extrusionsprofile und höhere Rohstoffkosten als ATH.
Phosphorbasierte Systeme
Variiert (200 °C – 300 °C)
15 Gew.-% – 30 Gew.-%
Bildet eine schützende Verkohlungsschicht; wirkt bei viel niedrigeren Beladungen und bewahrt die Flexibilität und Dichte des Harzes.
Synergistische Systeme
Systemabhängig
40 Gew.-% – 55 Gew.-% insgesamt
Kombiniert mineralische Basen mit Organoclay, Silikon oder Zinkborat, um die Flammschutzeffizienz zu steigern und den Füllstoffanteil zu reduzieren.
ATH und MDH wirken durch endotherme Zersetzung, wobei Wasserdampf freigesetzt wird, der die Flammenzone kühlt und gleichzeitig eine isolierende Ascheschicht bildet. Da sie mechanisch statt chemisch in der Gasphase wirken, sind hohe Füllstoffanteile erforderlich, um UL 94 V-0-Bewertungen zu erreichen.
Bei der Beschaffung von Additiven reicht es nicht aus, den Lieferanten nur eine Zielbrandbewertung mitzuteilen. Die Angabe der PE-Basisqualität (LDPE, LLDPE, HDPE oder EVA-Mischungen), der Verarbeitungstemperaturgrenzen, der Wanddicke und der angestrebten Mantelflexibilität ermöglicht es Additivlieferanten, kompatible Flammschutzpakete zu empfehlen.

Balance zwischen Flammschutz, elektrischer und mechanischer Leistung

Die Zugabe von 50 % bis 60 % mineralischem Füllstoff nach Gewicht verändert die physikalischen Eigenschaften von Polyethylen drastisch. Die Einhaltung der Brandschutzanforderungen bedeutet nichts, wenn das fertige Kabel bei der Installation reißt oder die dielektrischen Tests nicht besteht.

Bewerten Sie Brandverhalten und elektrische Eigenschaften gemeinsam

Materialtests wie der Sauerstoffindex und der UL-94-Vertikalbrenntest an Laborplatten sind ein guter Referenzpunkt, aber es gibt Unterschiede im Verhalten von Kabeln in Originalgröße. Kabelkonstruktion, Wärmeableitung des Leiters und Vernetzungsdichte haben einen Einfluss auf die Brenneigenschaften.
Die Leistungsbewertung umfasst die gleichzeitige Bewertung von vier Hauptparametern:
  • Entflammbarkeit: Bestimmt die Geschwindigkeit der Brandausbreitung vertikal durch die Kabelwanne (Test in Originalgröße gemäß IEC 60332-3).
  • Rauchgasemission und Freisetzung korrosiver Gase: Stellt sicher, dass das Material auch beim Brennen seine Sichtbarkeit behält und keine sauren Dämpfe erzeugt (IEC 61034 und IEC 60754).
  • Elektrische Isoliereigenschaften: Überprüft den spezifischen Volumenwiderstand, die Durchschlagfestigkeit und den Nass-Isolationswiderstand innerhalb der Toleranz, trotz der hohen Füllstoffbeladung.
  • Thermische Alterung: Prüft die physikalischen Eigenschaften der Mischung nach längerer Erwärmung (Betriebstemperatur von 70 bis 90 Grad).
Hohe Füllstoffbeladungen können Oberflächenfeuchtigkeit anziehen, was zu einem Abfall des spezifischen Nass-Volumenwiderstands führt. Die Wahl oberflächenbehandelter Füllstoffe (wie silanbeschichtetes ATH oder MDH) verhindert Feuchtigkeitsaufnahme und erhält die elektrische Isolierung über längere thermische Zyklen hinweg.
FR-3034 Flammschutzpulver für Polyethylen-Kabelmischungen

Mechanische Festigkeit und Flexibilität erhalten

In ihrer reinen Form wirken mineralische Füllstoffe als Spannungskonzentratoren in der Polyethylenmatrix. Eine Erhöhung der Menge an mineralischen Füllstoffen führt zu einem starken Rückgang der Zugfestigkeit und Dehnung, wodurch das Polymer spröde wird.
Flexibilität ist notwendig, damit Kabel aufgewickelt, in Gräben verlegt und durch enge Rohre geführt werden können. Um der Sprödigkeit entgegenzuwirken und gleichzeitig die Feuerbeständigkeit zu erhalten:
  • Oberflächenhaftvermittler einführen: Die Behandlung von ATH- und MDH-Partikeln mit Vinylsilan verbessert ihre Grenzfläche zur PE-Matrix und stellt somit Zugfestigkeit und Dehnung wieder her.
  • Funktionale Polymere verwenden: Die Zugabe von Ethylen-Vinylacetat (EVA) oder gepfropftem Polyethylen mit Maleinsäureanhydrid (PE-g-MAH) erhöht die Flexibilität und die Füllstoffverträglichkeit.
  • Synergistische Additive verwenden: Der Ersatz von 5 bis 10 Prozent der mineralischen Füllstoffe durch Nanoclays, Silikon oder Zinkborat verbessert die Festigkeit der Brandrückstände und verringert die Gesamtfüllstoffmenge.
Bewerten Sie nach thermischen Alterungstests stets die Zugfestigkeit und die Bruchdehnung. Eine Mischung kann die anfängliche mechanische Prüfung bestehen, aber schnell abbauen, wenn das Additivsystem die Polymeroxidation beschleunigt.

Prüfen Sie die Verarbeitungskompatibilität, bevor Sie einen PE-Flammschutzmittel auswählen

Eine wirksame Formulierung in Labortests wird sich in der Produktion als unwirksam erweisen, wenn sie bei der Hochgeschwindigkeitsextrusion schlechte Schmelzfließfähigkeit, Düsenablaufen und thermische Zersetzung zeigt.

Berücksichtigen Sie Dispergierung, Extrusionsstabilität und Verarbeitungstemperatur

Die Verarbeitung hochgefüllter HFFR-Compounds erfordert eine genaue Anpassung der thermischen und mechanischen Scherparameter:
  • Füllstoffdispersion: Agglomerate schlecht dispergierter Füllstoffe führen zu Schwachstellen in der Kabelwand, die elektrische Durchschläge und Oberflächenfehler verursachen.Hochscher-Doppelschneckengranulierungist für die gleichmäßige Verteilung von Submikronpartikeln erforderlich.
  • Schmelzviskosität und Fließverhalten: Aufgrund erhöhter Beladungen wird die Schmelzviskosität deutlich erhöht, was das Risiko von Schmelzbruch und den Druck im Extruderkopf erhöht. Fluoropolymerfreie Verarbeitungshilfsmittel oder spezielle Fettsäure-Schmiersysteme können bessere Extrusionsprofile gewährleisten, ohne die Flammleistung zu beeinträchtigen.
  • Verarbeitungstemperaturbereiche: Die Dehydroxylierung von ATH beginnt ab 200°C. Eine übermäßige Verarbeitungstemperatur führt zu Schaumbildung und Hohlraumbildung in der Kabelisolierung. Falls Verarbeitungstemperaturen über 200 °C erforderlich sind, um korrekte Durchsätze zu erzielen, sollte stattdessen MDH (widerstandsfähig bis 300 °C) gewählt werden.
  • Oberflächenqualität: Schmelzbruch (Haifischhaut) auf dem Kabelmantel beeinträchtigt die Ästhetik und verringert die Weiterreißfestigkeit. Die Optimierung von Düsenkonstruktion, Temperaturzonen und Schmierstoffpaketen gewährleistet eine glatte Oberfläche und Maßstabilität.

Die Verbindung unter tatsächlichen Produktionsbedingungen validieren

Von der Harzentwicklungsphase bis zu den Fertigungsprozessen ist eine Reihe systematischer Verfahren für die Hochskalierung erforderlich. Sich nur auf technische Datenblätter der Rohstofflieferanten zu verlassen, birgt ein Risiko im Fertigungsprozess.
In Pilot-Extrusionstests sind die folgenden Produktionsspezifikationen zu prüfen:
  • Brand- und Rauchverhalten an Kabeln, nicht an Platten.
  • Erhalt der Isoliereigenschaften und der Zugfestigkeit in Wasserbädern über einen langen Zeitraum.
  • Drehmoment, Kopfdruck und Temperaturstabilität während des kontinuierlichen Betriebs.
  • Toleranzen, Gleichmäßigkeit der Wanddicke und Oberflächenbeschaffenheit bei gewünschten Linien Geschwindigkeiten.
  • Witterungs- und UV-Beständigkeit von Mantelmischungen, die dem Sonnenlicht ausgesetzt sind.
Auf diese Weise sind die Proben vollständig für die Fertigung qualifiziert, um Stillstände von Linien, Probleme mit dem Düsenverschleiß und Kabelausfälle zu vermeiden.

Fazit

Auswahl des richtigen halogenfreien FlammschutzmittelsFür PE-Kabelformulierungen ist ein ausgewogener Ansatz erforderlich. Während die Einhaltung der Brandschutzvorschriften unerlässlich ist, darf dies nicht auf Kosten der dielektrischen Festigkeit, der mechanischen Flexibilität oder des Verarbeitungsdurchsatzes gehen. Durch die Abstimmung des Additivsystems (ATH, MDH, Phosphor oder synergistische Mischungen) auf die spezifische Kabelschicht, den Einsatz von Oberflächenbehandlungen zur Erhaltung der Dehnung und die Überprüfung der Schmelzstabilität auf kommerziellen Extrusionslinien können Kabelhersteller und Compoundierer zuverlässige, hochleistungsfähige HFFR-Kabel entwickeln.
Bei der Beratung mit Additivlieferanten sollten Sie genaue Angaben zu Basisharztypen, Zielkabelnormen, Isolationsdicke und Verarbeitungseinschränkungen machen, um das optimale Flammschutzpaket für Ihre Anwendung zu identifizieren.

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